Nada más abrir este robusto tomo nos encontramos con un prólogo del guionista y director Kevin Smith, quien alaba la devoción por estos personajes (siempre y cuando también la sintamos por algún héroe, o de lo contrarío nos invita a visitar a algún psiquiatra), destacando de entre ellos a su preferido, Manta Negra. Además, concuerda en algo que muchos lectores pensamos: el grueso de villanos de DC Comics es más conocido mundialmente que el de Marvel.
A continuación, y tras una introducción de Daniel Wallace, autor de la obra, dan comienzo los diez capítulos que la componen, divididos en las némesis de los principales héroes del Universo DC, a saber, Superman, Batman, Wonder Woman, Green Lantern y Flash, intercalando entre estos a villanos que por sus características pueden ser reunidos de alguna otra forma.
Así, bajo el primer capítulo, de nombre ‘Amenazas de Metrópolis’, encontramos a los principales enemigos de Superman: Lex Luthor, Bizarro, Brainiac, General Zod, Doomsday, Silver Banshee y Míster Mxyzptlk. Cada uno tiene una o varias páginas en las que se explica su origen (tanto real, haciendo alusión a su primera aparición, como ficticio), sus principales características y las diferentes versiones sobre el supervillano que a lo largo de los años se han ido viendo. Además, todos ellos gozan de varias ilustraciones a gran tamaño que sirven para documentar y comprender mejor lo que se explica en forma de texto. Por poner un ejemplo, Silver Banshee, cuyo personaje ocupa dos páginas, contiene tres imágenes: una en la que la vemos gritar, mostrando así su principal poder, otra que muestra la portada del Action Comics #595, que fue su primera aparición, y una tercera imagen a modo de página completa donde vemos el nuevo aspecto que tiene dentro del Nuevo Universo DC.
Después tenemos ‘Galería de villanos de Gotham’, centrada en los enemigos del Caballero Oscuro, donde aparecen Joker, Catwoman, Dos Caras, El Pingüino, Enigma, Hiedra Venenosa, El Espantapájaros, Míster Frío, Ra’s Al Ghul junto a su hija Talia, Killer Croc, Cara de Barro, Bane y Harley Quinn. Le sigue ‘Adversarios de la asombrosa amazona’ con Cheetah, Ares, Doctor Psycho y Giganta.